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钼金属/合金的应用—— 薄膜与溅射靶材

2025-04-17 20:00:57

有些存在已久的技术如阴极射线管被淘汰,钼在其中发挥了重要作用。薄膜晶体管液晶显示器(TFTLCD)技术依靠钼的另一组特性,彻底改变了仪器、计算机、电信和电视显示屏。LCD显示器在屏幕后面有一个光源( LED 或冷阴极荧光灯),来照亮各种图像元素(像素)。对于每个像素,单独的 TFT控制每个液晶周围的电场, 使液晶接收适量的光照射像素。钼薄膜用于TFT的栅极金属化和源/漏电极, 而主要导电层通常是铝或铜,它们的电导率均高于钼。钼有多种用途:

• 钼与玻璃基板紧密结合,提高铝和铜导体的附着力。
• 与铝相反,钼与氧化铟锡 (ITO)像素电极形成低电阻率的接触。
• 钼的高熔点,再加上铝和铜在钼中的低扩散率,使其成为一个极好的扩散阻挡层,防止可能导致器件故障的电流驱动的金属扩散或电迁移。
• 钼与生产显示器的化学工艺兼容, 并且可以与铝和铜一起通过湿法蚀刻形成图案。

平板显示器使用与传统硅固态器件相同的制造技术,通过多个步骤来制备薄膜、蚀刻掉不需要的材料,再施加和蚀刻许多后续层,从玻璃基板构建器件。一种名为溅射的物理气相沉积(PVD)法常用于沉积这些薄膜。溅射被描述为一种 “原子撞球” 游戏,因为它利用离子和原子之间的碰撞将薄膜原子从溅射靶中释放出来。

图1 显示了操作中的溅射靶材。向靶材施加电压使低压氩气电离, 产生一个由带正电的氩离子(Ar+)、自由电子和中性氩原子组成的等离子体。等离子体产生了如图1所示的耀眼辉光。Ar+离子在电场的作用下加速飞向带负电的靶材(作为阴极),它们以高动能撞击靶材表面, 使一些靶材原子逸出。典型的中性靶原子以直线飞离靶材并沉积在基底表面。由于是沿着飞行路线沉积, 靶材和基底必须在尺寸上十分匹配, 并且彼此靠近,以实现沉积数量最大化。为了最大限度地提高生产率,在一张玻璃上要生产多个屏幕,所以随着显示器尺寸的增大,靶区域也必须同步增大。在该技术诞生后的很短时间内,靶材尺寸增加到超过了钼板的制造能力,因此开发了多种靶材作为大型单片靶材的替代品。图2 显示了一个扁平靶材和管状靶材。

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图1 操作中的溅射靶材,发出的蓝光与 Ar 等离子体相关 ©Materials Science, Inc.


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图2 以各种尺寸和形式生产的溅射靶材© Plansee SE


为满足对显示器性能越来越高的要求,不断出现新的更高性能的设计,材料的开发也随之不断进展,采用混合、压制、烧结和热等静压(HIP) 组合方法的粉末冶金 (PM)工艺制造复合钼钛靶材。图3显示了典型 Mo-Ti 靶材的微观结构。

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图3 Mo-Ti靶材的微观结构©H. C. Starck,样品由NSL分析服务公司制备


TFT-LCD 和触摸屏面板应用采用Mo-Nb 和 Mo-Ta合金,它们在潮湿环境中表现出更好的耐腐蚀性能,且保持低电阻率和出色的湿蚀刻特性。

所有这些材料都必须满足几个要求。钼层必须与衬底和半导体材料牢固结合,形成低电阻接触,以实现有效导电。它的热膨胀系数必须匹配良好,并具有良好的导热性来散热。它还必须能与面板制造过程中使用的化学物质共存,能够被精确蚀刻,同时保护底层免受潜在破坏性环境的影响。

需要钼薄膜的一个新兴市场是太阳能发电。早期的太阳能电池板设计采用单晶硅作为电能转换元件。然而, 与新兴的薄膜电池技术相比,这些装置相当昂贵。与传统的单晶太阳能电池相比,薄膜技术以具有吸引力的成本提供了高转换效率。两个主要的薄膜光伏材料之一是铜铟 (镓) -硒化物 (CIGS) 。在这些电池中, 光电活性吸收层是具有晶体或非晶体结构的化合物半导体层,它基于Cu (Inx,Ga(1-x))(Sey,S(1-y))形式的黄铜矿。钼是CIGS太阳能电池结构的重要组成部分, 在整个面板下方形成背面接触。图4是CIGS太阳能电池横截面的彩色增强扫描电子显微镜 (SEM)图像。由于CIGS电池可以使用聚合物或金属基板以及图中所示的玻璃基板,因此它们允许轻重量柔性(即可弯曲) 设计。太阳能电池和平板显示器采用钼出于同样的原因:与基板和显示器组件或活性太阳能电池材料结合得牢固,CTE匹配良好,可最大限度地减少热应力和相关的开裂,良好的导电性以及与加工环境的兼容性。

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图4 CIGS 太阳能电池结构的高倍放大 SEM 图像。该图像由美国能源部国家可再生能源实验室拍摄


高效CIGS电池将碱金属掺入吸收层。研究表明,钠对电池效率的提升最大,其次是钾和锂,而铯几乎没有影响。通常钠浓度约为0.1原子%, 钠优先分布在CIGS层的晶界。这种效率的提高归结为电子效应和结构效应。结构效应包括碱金属对CIGS层生长和形态的有利影响。电子效应之一是有效电荷载流子密度增加,因此电导率增加,从而提高了电池的开路电压。

通过钠从钠钙玻璃基板扩散到钼背电极层可实现吸收层的碱金属掺杂。但是该方法仅限于刚性玻璃基板。为了能够在玻璃以外的基板上制造高效电池,并更好地控制掺杂过程,现在可以使用在背接触层中直接掺入钠的钼钠溅射靶材。

钼层也可由两层涂层组成,一层掺杂钠,第二层由纯钼组成。这两个涂层都可以通过直流溅射的方式生产。

太阳能电池和TFT-LCD面板采用钼是基于同样的原因。钼与薄膜电池结构建立很强的欧姆接触的能力尤其重要, 因为钼的用途是收获电池中产生的电子并将其导出用作电力。